Pb 的氫化物發生反應較為特殊,當沒有其他助劑時,Pb 和硼氫化鉀或硼氫化鈉(tetrahydroborate,THB)的反應非常微弱,氫化物發生效率很低,幾乎沒有實際應用價值。當在反應體系中引入少量氧化劑或絡合劑[如 H2O、亞硝基 R 鹽、K3Fe(CN)6、酒石酸等]后,Pb 的氫化物發生能力大大增加,用于 VGAFS 檢測時能夠達到數十μg/L 的檢測限,對此結果較為普遍的解釋為 Pb 的氫化物發生過程中需經過含有 Pb(Ⅳ)的過渡態,所以可以提高 Pb(Ⅳ)產率的氧化劑或提高其穩定性的絡合劑均可成為 Pb 氫化物發生的增敏劑。這些增敏劑中K3Fe(CN)6的增敏效果最佳,所以應用最為廣泛。
在使用K3Fe(CN)6、THB 和酸發生 Pb 的氫化物時有幾點需要注意。
①形成氫化物的酸度范圍很窄,應嚴格控制標樣的介質酸度及消解后的樣品酸度,并通過調節硼氫化鉀溶液的堿性(即調節氫氧化鉀的用量),使反應后廢液的 pH 值介于7～8之間。郭小偉等通過加大還原劑中 THB 和 NaOH 的濃度,拓寬了體系的可用酸度范圍。
②K3Fe(CN)6 的加入方式,王琤等分別考察了 K3Fe(CN)6 加入酸中和還原劑中的結果,發現在酸中加入K3Fe(CN)6 雖然可以提高靈敏度,但酸溶液在存放1h 左右后顏色逐漸轉為綠色,最終變為藍色,且靈敏度也逐漸降低。而在還原劑中加入 K3Fe(CN)6,雖然 K3Fe(CN)6 有很弱的氧化性,但在堿性的還原劑中不會與 TBH發生反應,可以在4℃左右穩定保存1周以上;
③干擾抑制劑草酸的使用,認為單純的 K3Fe(CN)6 體系對共存元素干擾的允許濃度較低,難以適應復雜基體的樣品分析。提出了用0.2%鄰菲啰啉+0.2%硫氰酸鈉+0.4%草酸混合抑制劑,克服了較高濃度的Cu2+(10g/mL)、Fe3+(200μg/mL)等元素的干擾,用于地球化學樣品中鉛的測定,取得良好的結果。考慮到鐵氰化鉀為一無機絡合劑,在不用其他干擾抑制劑的情況下,可對共存元素干擾有抑制作用。陶銳等根據草酸鉛溶度積較小,其溶解行為屬于難溶鹽,認為反應溶液中存在一定濃度的草酸必將降低鉛的濃度,影響分析靈敏度。實驗證實0.4%草酸溶液可使鉛的熒光信號下降約30%。Castillot 早年在 H2O2 及(NH4)2S2O8 體系中發生鉛烷時,指出草酸呈負干擾。因此指出草酸用作鉛測定的干擾抑制劑,無論從理論或實驗上均是值得商榷的問題。
另外,Pb 屬易污染元素,在其氫化物發生過程中用到的所有試劑幾乎都可能因含有一定量的 Pb 而達不到使用的純度,應注意檢測試劑空白,以免因背景過高而干擾測定。