EDTA絡合滴定法測定銀合金中的銀

　　一、方法要點

　　用鹽酸和硝酸溶解試樣，在鹽酸(1+50)介質中銀呈氯化銀形式沉淀。過濾，用氨水溶解沉淀，用鎳氰化鉀與銀作用，置換出鎳，以EDTA溶液滴定鎳而間接測定銀量。

　　二、試劑

　　(1)鹽酸(1+1)、硝酸(1+1)、氨水。

　　(2)10％氯化鈉溶液。

　　(3)5％鎳氰化鉀溶液。

　　(4)紫脲酸銨指示劑：將0.1g紫脲酸銨與5g氯化鈉混合并研磨均勻。

　　(5)銀標準溶液：稱取2．5000g純銀(99．99％)，置于250mL燒杯中，加25mL硝酸(1+1)加熱溶解，蒸至3～5mL，移入500mL容量瓶中，用無氯離子蒸餾水沖洗燒杯數次。洗液并入容量瓶中，再用無氯蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。此溶液含銀為5mg／mL。

　　(6)EDTA溶液(0．01mol／L)：稱取3．7200g乙二胺四乙酸二鈉，加熱溶解于200mL水中，冷后移人1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

　　(7)EDTA溶液對銀的滴定度的標定：吸取7mL銀標準溶液置于250mL燒杯中，按分析步驟用EDTA溶液滴定：

　　EDTA溶液對銀的滴定度按下式計算：

　　T=W/V

　　式中T——EDTA溶液對銀的滴定度，mg／mL；

　　W——吸取的銀標準溶液中總銀量，mg；

　　V——標定時消耗EDTA溶液的體積，mL。

　　三、分析步驟

　　稱取0.1000g試樣置于250mL燒杯中，加入25mL鹽酸(密度1．18g／mL)及5mL硝酸(密度1．40g／mL)，加熱溶解(當有氯化銀沉淀析出而包住試樣時，需再按上述比例補加鹽酸及硝酸再溶，直至試樣溶完為止)。用水沖洗表面皿，加1mL氯化鈉溶液，將溶液蒸干，加入3mL鹽酸(1+1)，蒸干，如此3次以趕除硝酸，再加入4mL鹽酸(1+1)、約100mL水，蓋上表面皿，煮沸溶液15min，取下燒杯放置暗處冷卻并陳化4h以上。用中速濾紙過濾，用鹽酸(1+1.0)洗滌燒杯及濾紙上的沉淀5～8次，再用蒸餾水洗3～5次。用15mL氨水從濾紙上把氯化銀沉淀溶解于原燒杯中，再用水洗濾紙7～8次。在溶液中加入2mL鎳氰化鉀溶液，加水使溶液體積約100mL，加0．1g紫脲酸銨指示劑，用ED—TA溶液滴定至試液由橙黃變成紫色為終點。銀的百分含量按下式計算：

　　w(Ag)= (T×V)/W ×100%

　　式中V——滴定試液時消耗EDTA溶液的體積，mL；

　　W——試樣質量，mg；

　　T——EDTA溶液對銀的滴定度，mg／L。

　　四、注意事項

　　(1)由于鎳氰化鉀有空白值，所以加入量要固定。

　　(2)過濾氯化銀要快速，時間拖長氯化銀不易溶解。

　　(3)適合銀的合金、金銀銅鎳等合金中銀的測定。