二硫代二安替比林甲烷分光光度法測定礦石中的鉍

一、方法要點

在硫酸介質中，鉍與二硫代二安替比林甲烷(DTFM)形成的絡陽離子能與ClO₄-反應，生成紅色的三元離子締合物，可用1，2—二氯乙烷萃取。在波長540nm處測定吸光度，在5mL 1，2—二氯乙烷中含鉍0～60μg服從比耳定律。本法有較好的選擇性和重現性，適于測定礦石中0．003％～0.1％的鉍。

二、試劑與儀器

(1)鉍標準溶液：稱取0.5574gBi2O3溶于5mL硝酸，加水至500mL，此液含鉍為1mg／mL。分取10mL放于1000rnL容量瓶中，用1％硫酸稀至刻度，此液含鉍為10μg／mL。

(2)二硫代二安替比林甲烷(DTPM)(0.25％)：稱取0．25gDTPM溶于乙酸(1+1)中，此液可保存一周。

(3)1，2一二氯乙烷。

(4)硫酸溶液(10mol／L)。

(5)抗壞血酸溶液(10％)。

(6)酒石酸溶液(25％)、硫脲溶液(10％)、六偏磷酸鈉溶液(20％)、高氯酸溶液(4％)。

(7)分光光度計。

三、分析步驟

稱取0.5000g礦樣于250mL燒杯中，加水潤濕并搖散樣品，加入15mL鹽酸，加熱至劇烈作用后加硝酸3～5mL，繼續加熱約5min，加硫酸(1+1)5mL，蒸發至冒白煙3min，冷卻，加30mL水并加熱，冷卻后將溶液移入50mL容量瓶中，加水稀至刻度，待澄清后，取5mL清液于分液漏斗中，依次加入10％抗壞血酸2mL、25％酒石酸1mL、10％硫脲2mL、20％六偏磷酸鈉2mL25％DTPM2mL，1min后加入4％高氯酸1mL，每加一種試劑后均搖勻，準確加入1，2一二氯乙烷5mL，萃取1min，有機相放入1cm比色皿中在540nm波長處，以1，2一二氯乙烷為參比測量吸光度。

四、標準曲線的繪制

分取鉍標準溶液(10μg／mL)0.0、0.5、1．0、1．5、2．0、2．5mL于分液漏斗中，加入5mol/L硫酸1mL、10％抗壞血酸2mL，以下按分析步驟顯色測定吸光度，繪制標準曲線。

五、注意事項

(1)酸度在0．05～5mol／L硫酸中吸光度一致，酸度小些有利于隱蔽劑。

(2)加入ClO4所成的締合物萃取入有機相后靈敏度有所提高。

(3)絡合物的組成：Bi ³⁺與DTPM的組成為1：2，由于[Bi(DTPM)2]計和ClO₄-的組成[Bi(DTPM)₂]³⁺：ClO4=1：3，故離子締合物的化學式應是[Bi(DTPM)₂]³⁺·(ClO₄)³ 。

(4)為了消除Fe、Sn、sb、Cu的干擾，用抗壞血酸、酒石酸、硫脲和六偏磷酸鈉隱蔽。

(5)Fe抖嚴重干擾測定，加入抗壞血酸將其還原可消除干擾，當加入六偏磷酸鈉后，即使鐵高達100mg也無影響，但是六偏磷酸鈉在有機相帶黃色。

(6)錫與DTPM生成黃色絡合物，在測定條件下加入六偏磷酸鈉后，錫的允許量從50μg增大到1mg。

(7)加硫脲隱蔽銅后其允許量從0.2mg增至1mg。