大連化物所：提出光催化生物質制氫新策略

　　近日，大連化物所生物能源化學品研究組（DNL0603組）王峰研究員、羅能超副研究員團隊與的里雅斯特大學Paolo Fornasiero教授團隊合作，在光催化生物質制氫方面取得新進展。團隊提出一種“C-C鍵優先”的策略，利用Ta摻雜的CeO2將生物多元醇和糖的C-C鍵完全斷裂轉化到甲酸、甲醛等C1液態氫載體，這類液態氫載體可以通過光或熱催化釋放氫氣，顯著提高了光催化生物質制氫的效率。

　　氫氣是一種重要的清潔能源，太陽能光催化生物質重整制氫可以在溫和條件下制備可再生氫氣。然而由于太陽能時間、地域上的分布不均勻限制了光催化生物質制氫過程的持續平穩運行。另外，由于生物質分子結構復雜，化學鍵能較高，導致轉化過程中化學鍵尤其是C-C鍵斷裂不徹底、副反應多，降低了生物質的利用率，從而使產氫收率較低。因此，一種完全斷裂生物質C-C鍵的方法對于提高光催化生物質制氫效率尤為重要。

　　本工作中，研究團隊通過Ta摻雜制備了一種可見光響應的Ta-CeO2光催化劑，在光和熱的協同作用下完全催化斷裂生物質的C-C鍵，將多種生物多元醇和糖催化氧化到甲酸、甲醛，收率在62%到86%之間。在光催化氧化過程中，研究團隊通過加熱來抑制Ta-CeO2上不利的自由基偶聯副反應，由此產生的甲酸和甲醛作為一種優異的C1液態氫載體（LHCs），相比于氫氣更安全、穩定、方便運輸，通過光催化、熱催化等方式可以完全轉化釋放氫氣。研究發現，光催化葡萄糖氧化得到的C1 LHCs經過簡單的過濾除去Ta-CeO2可以直接用于光催化產氫，得到33%的氫氣，是直接光催化葡萄糖產氫收率的2.5倍。最后，研究團隊通過搭建實驗室規模的流動裝置驗證了太陽能光催化葡萄糖制備C1 LHCs的可行性。利用聚太陽光提供光能和熱能，Ta-CeO2催化葡萄糖轉化生成甲酸和甲醛的速率分別為2.2和0.3 mmol h-1，經過累計15.5小時的太陽光照，C1 LHCs的收率達到15%。該工作通過強調生物質C-C鍵優先斷裂的重要性，為氫氣制備和儲存打開了大門。

　　相關研究成果以“Stepwise photo-assisted decomposition of carbohydrates to H2”為題，于近日發表在《焦耳》（Joule）上。該工作得到了國家科技部、國家自然科學基金、中科院潔凈能源創新研究院—榆林學院聯合基金、中意合作項目等項目資助。（文/圖 任濮寧）