雜質污染惹大禍！兩個中國課題組主動撤回高分文章

　　Suzuki-Miyaura 偶聯是一種實用且有吸引力的碳-碳鍵形成反應，因為它具有高效率和廣泛的官能團兼容性，但其工業應用受到限制，因為它通常由昂貴的含鈀過渡金屬配合物催化。

　　2021年1月18日，合肥工業大學許華建和安徽大學于海珠共同通訊在Nature Catalysis（IF=42）在線發表題為“The amine-catalysed Suzuki–Miyaura-type coupling of aryl halides and arylboronic acids”的研究論文，該研究展示了在胺催化下芳基鹵化物與芳基硼酸的穩健且化學選擇性的有機催化 Suzuki-Miyaura 型偶聯。該反應的效用和范圍通過幾種商業相關小分子的合成和藥物衍生物的選擇得到證明。

　　2021年12月2日，匹茲堡大學Jincy K. Vinod等人在Nature Catalysis 發表題為“Fluorometric study on the amine-catalysed Suzuki–Miyaura coupling”的問題形式的文章，該研究指出尚不清楚痕量鈀是否占明顯的胺催化作用。因此，該研究決定使用痕量鈀檢測方法來調查報告的工作，這項研究表明，胺 1 純化批次中的痕量鈀對文獻結果至關重要。

　　2021年12月2日，匈牙利E?tv?s Loránd 大學Zoltán Novák等人在Nature Catalysis 發表題為“Revisiting the amine-catalysed cross-coupling”的問題形式的文章，該研究證明了最近開發的胺催化的 Suzuki-Miyaura 偶聯反應發生在胺組分提供的 Pd 和 P 雜質的參與下，這排除了胺在轉化中作為有機催化劑的作用。研究結果清楚地表明，即使在色譜純化步驟之后，有機產物中也存在磷衍生物。

　　2021年12月2日，英國布里斯托爾大學Micka?l Avanthay等人在Nature Catalysis 發表題為“Identifying palladium culprits in amine catalysis”的問題形式的文章，該研究表明觀察到的催化活性不是由于胺，而是由于容易夾帶的高度穩定的三環己基膦 (PCy3) 鈀配合物。不幸的是，已報道的 Suzuki 反應的有機催化仍然是一個難以實現的目標。至關重要的是，未來的任何努力都必須避免在所調查的催化劑的生產中使用鈀。

　　最后，在2021年12月8日，該文章應作者的要求被撤回，主要原因是胺中含有的殘留鈀雜質催化的，這導致誤判了催化劑的性質，進而影響結論的可靠性。

　　另外，華中科技大學譚必恩團隊在Chemical Science（IF=9.8）在線發表題為“Transition-metal-free synthesis of conjugated microporous polymers via amine-catalyzed Suzuki–Miyaura coupling reaction”的研究論文，該研究首次證明可以通過無過渡金屬胺催化的有機催化 Suzuki-Miyaura 偶聯反應合成共軛微孔聚合物（CMPs）。該方法成功地產生了具有廣泛單體的 CMP。CMPs 的最高表面積可達 1269 m2 g-1，優于過渡金屬催化法。該方法也可以實現無金屬條件下合成乙炔連接的CMP。所得 CMPs 表現出良好的氣體吸收和光致發光特性。這項工作表明，無金屬有機催化反應是功能性 CMPs 合成的潛在且強大的方法。 但是，在2021年11月18日，該文章應作者的要求被撤回，主要原因是不能排除殘留 Pd 對所涉及的 Suzuki 偶聯反應的影響，進而對結論的可靠性提出了挑戰。

　　我們希望撤回這篇文章，因為我們不能再聲稱觀察到的芳基鹵化物和芳基硼酸的 Suzuki-Miyaura 型偶聯反應性歸因于胺有機催化劑。

　　來自不同實驗室的努力——以出現問題的文章的形式發表——指出該反應是由胺中含有的殘留鈀雜質催化的。我們進行了一系列驗證實驗，證實在胺的合成過程中，形成了穩定的鈀配合物，柱層析無法完全去除。此外，我們使用的 ICP-MS 方法無法完全消解殘留的鈀。這些因素導致我們誤判了催化劑的性質。

　　我們非常感謝 Matters Arising 文章的作者提出這些問題。對于因我們的出版物引起的任何混亂，我們真誠地向科學界道歉。所有作者都同意這一撤回。