硫酸亞鐵容量法測定合金鋼中的鉻

在酸性溶液中以硝酸銀為催化劑，用過硫酸銨將鉻氧化成鉻酸，同時被氧化的高錳酸用氯化鈉破壞，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至溶液呈亮綠色即為終點，根據硫酸亞鐵銨的消耗量，換算出鉻的含量。

本法適用于鉻含量在1％～30％的測定。

一、試劑

(1)鹽酸(密度為1．19g／mL)、硝酸(密度為1.42g／mL)。

(2)硫磷混酸：于760mL水中，加人磷酸80mL，搖勻后緩慢加入硫酸160mL,混勻。

(3)硫酸錳溶液(4％)。

(4)硝酸銀溶液(2．5％)。、

(5)過硫酸銨溶液(20％，新配制)。

(6)氯化鈉溶液(5％）：

(7)二苯胺磺酸鈉指示劑：1％溶液。

(8)重鉻酸鉀標準溶液(0．05mol／L)：稱取已烘干的基準重鉻酸鉀2．4520g置于200mL燒杯中，用少量水溶解后移至1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。

(9)硫酸亞鐵銨標準溶液(0.05mol／L)：稱取硫酸亞鐵銨19.6000g，溶于1000mL硫酸(5+95)中。

硫酸亞鐵銨溶液的標定：用移液管吸取重鉻酸鉀標準溶液20mL，置于500mL錐形瓶中，加硫酸(14-1)l0mL．水100mL，滴加二苯胺磺酸鈉指示劑3滴，用硫酸亞鐵銨溶液定至突變亮綠色為終點，硫酸亞鐵銨溶液的濃度，按下式計算：

N=N1V1/V

式中N1-重鉻酸鉀標準溶液的濃度，mol/L；

V1-所取重鉻酸鉀標準溶液的體積，mI。；

V-滴定所消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，mL。

二、分析步驟

稱取試樣0.1000～0.5000g，置于500mL錐形瓶中，加鹽酸20～30mL、硝酸3～5mL，加熱至試樣完全溶解，加硫磷混酸50mL，加熱蒸發至冒白煙，取下稍冷，加水200mL、硝酸銀溶液2mL、過硫酸銨溶液20mL，加熱煮沸至鉻、錳完全氧化(試樣含錳量低，可加入1～2滴硫酸錳溶液，至呈穩定紅色)，繼續煮沸10min，使過量的過硫酸銨完全分解，加氯化鈉溶液5mL，煮沸至溶液紫紅色消失后，再持續5min，取下冷卻，滴加指示劑3滴，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至溶液由紫紅色突變為亮綠色即為終點。

計算

w(Cr)=NV×0.01734×100％/4

式中N-硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol／L；

V-滴定所消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，mL；

0.01734——1mLlmol／L硫酸亞鐵銨標準溶液相當于鉻的質量，g。

三、注意事項

(1)鉻含量大于10％，稱樣0.1000g；5％～10％，稱樣0．2000g小于5％，稱樣0.5000g。

(2)溶樣后，如有碳化物，可在冒白煙時滴加硝酸破壞。

(3)錳含量高時，在加入氯化鈉前加鹽酸(1+4)2～4滴。

(4)試樣含釩須校正，1％釩相當于0．34％鉻。

(5)以硝酸銀作催化劑，用過硫酸銨氧化鉻的同時，錳也被氧化，加氯化鈉消除錳的干擾。