脈沖直流電噴霧質譜法快速檢測毛發中4種苯丙胺類藥物

　　脈沖直流電噴霧質譜法快速檢測毛發中4種苯丙胺類藥物

　　米琨¹, 章文天², 聞路紅^2,3, 王進^1,*

　　1.國際竹藤中心,北京 100102

　　2.寧波華儀寧創智能科技有限公司,浙江 寧波 315200

　　3.寧波大學高等技術研究院,浙江 寧波 315211

　　摘要

　　苯丙胺類藥物具有成癮性和致幻性的特點,濫用問題嚴重。毛發具有易保存、穩定、可檢測時限長的優勢,是追溯長期藥物濫用史的重要樣本。針對現有苯丙胺類藥物快速檢測技術的不足,以及實驗室儀器無法應用于現場快速檢測等問題,本文將脈沖直流電噴霧電離(Pulsed-DC-ESI)與便攜式質譜儀聯用,建立了毛發中4種苯丙胺類藥物(苯丙胺、甲基苯丙胺、3,4-亞甲基二氧基苯丙胺、3,4-亞甲雙氧基甲基苯丙胺)的快速檢測方法。毛發以甲醇為提取溶劑,用研磨法提取,離心后取上清液,直接經Pulsed-DC-ESI離子化后進行質譜分析。實驗優化了離子源參數,包括噴霧毛細管尖端內徑、電極與待測溶液間距、噴霧電壓等。結果表明,該方法可在20 s內完成4種供試藥物的同時檢測。苯丙胺的線性范圍為1~25 ng/mg,甲基苯丙胺的線性范圍為1~100 ng/mg,其他兩種藥物的線性范圍為1~50 ng/mg,線性相關系數均大于0.99, 4種苯丙胺類藥物的檢出限為0.1~0.2 ng/mg,定量限為1 ng/mg,加標回收率為86.6%~114.7%,日內精密度為4.14%~7.34%,日間精密度為3.71%~8.43%。將該方法應用于檢測機構提供的2000份實際樣品的快速檢測,其中有5例甲基苯丙胺陽性樣本被檢出,與傳統司法鑒定方法的結果一致。該方法具有檢出限低、準確和快速等特點,適合于毛發中4種苯丙胺類藥物的快速檢測,同時解決了大型質譜儀無法便攜移動和傳統快檢方法定量能力不足的問題,有助于提升一線緝毒現場對苯丙胺類藥物的快速檢測能力。

　　01 樣品前處理

　　稱取25 mg毛發樣品(稱量精度0.1 mg),剪至長度小于1 cm的片段,放入研磨管中(含不銹鋼研磨珠),加入300 μL甲醇,在65 Hz條件下研磨6 min,然后將提取液在13000 r/min下離心3 min；之后把毛細管尖端浸至提取液液面以下1 cm,利用毛細效應吸取提取液(約1 μL),進質譜檢測。

　　02 加標樣品的制備

　　對毛發樣品進行前處理后,加入適量的混合標準溶液,制備成不同含量(0.1、0.2、1、5、10、25、50、100、200 ng/mg)的加標樣品,備用。

　　03 儀器條件

　　質譜條件:錐口溫度200 ℃,離子通道內徑0.37 mm,采樣錐孔長度100 mm,噴霧電壓2 kV,正離子結合多反應監測(MRM)模式采集數據。4種苯丙胺類化合物的質譜采集參數見原文表1。

　　脈沖直流電噴霧離子源:噴霧毛細管為硼硅酸鹽玻璃毛細管,外徑1 mm,內徑0.75 mm,長度55 mm；噴霧毛細管尖端內徑25 μm,尖端玻璃壁厚約12 μm。脈沖直流電噴霧離子源的裝置示意圖見圖1。

　　圖1 脈沖直流電噴霧離子源的裝置示意圖

　　04 實際樣品檢測

　　用Pulsed-DC-ESI-便攜式質譜儀對來自浙江省某地公安局的實際毛發樣品進行檢測,以驗證本方法的適用性。在2000份待測樣本中,檢出甲基苯丙胺陽性樣本5例,其余均為陰性樣本,本方法檢出的陽性樣本數與司法鑒定方法的檢測結果一致。此外,本方法未在甲基苯丙胺陽性樣本中檢測出甲基苯丙胺的代謝產物苯丙胺,這可能與甲基苯丙胺在毛發中主要以原藥形態存在有關,且苯丙胺在毛發中的含量較少,有研究報道陽性樣本中苯丙胺與甲基苯丙胺含量的比率為0.015~0.38