鄰苯二酚紫分光光度法測定合金鋼中的鋯

一、方法要點

試樣分解后，在7mol／L硝酸介質中，用正三辛基氧化膦的甲苯溶液將鋯萃取，于有機相中加鄰苯二酚紫和苯胺，所生成紅色的絡合物其極大吸收在655nm處。硝酸濃度在6～10mol／L范圍內鋯能定量萃取，低于6mo1／L，萃取率降低。硫酸濃度不能超過1mol/L否則鋯不易被萃取。鋼中共存元素中只有六價鉻有干擾，但可在萃取前用亞硝酸鈉還原鈦等一部分離子，用7mol/L硝酸洗滌有機相后即可除去其影響。鋯在10％以上結果稍有偏低，可允許5mg左右的氯化物、高氯酸鹽存在，但硫酸鹽、氟化物，酒石酸均妨礙萃取。有機相中如沒有二苯胺存在，則鋯不與鄰苯二酚紫生成絡合物，有二苯胺時，鄰苯二酚紫被還原成黃色，然后與鋯生成紅色絡合物。在25mL體積中，鋯濃度為0～24μg范圍內遵從比耳定律。本法適于各種合金鋼巾少量鋯的測定。

二、試劑與儀器

(1)硝酸：7mol／L溶液。

(2)王水：3份鹽酸與1份硝酸的混合酸。

(3)高氯酸：60％～70％。

(4)二苯胺、40％氫氟酸。

(5)亞硝酸鈉：2％溶液。

(6)正三辛基氧化膦一甲苯溶液：取1．93g正三辛基氧化膦溶于100mL特級甲苯中(現配)。

(7)鄰苯二酚紫：0．1％無水乙醇溶液。

(8)分光光度計。

三、分析步驟

稱取0．1000～1．000g試樣于燒杯中，加20mL王水和20mL高氯酸，加熱溶解，繼續加熱至冒煙，冷卻，將溶液移入鉑金坩堝內，加氫氟酸5mL，繼續加熱至試樣完全溶解并冒高氯酸煙，以除去氫氟酸，冷后，溶液移入100mL容量瓶內，加2％亞硝酸鈉還原鉻，然后用水稀釋至刻度，搖勻，分取適量溶液(含鋯30～400μg)于100mL分液漏斗中，加濃硝酸使其濃度成7mol／L(40mL體積內)，再加5mL正三辛基氧化膦一甲苯溶液，劇烈振蕩6min，靜置分層后，棄去下層水相，加25mL7mo1／L硝酸再振蕩數分鐘以洗滌有機相，靜置分層，棄去水相，分取部分有機相溶液(含鋯10～120μg)于干燥的25mL容量瓶內，加10mL無水乙醇、3mL鄰苯二酚紫、4mL二苯胺，搖勻，再用無水乙醇稀釋至刻度，搖勻。放置20min，以空白試劑液(不加鄰苯二酚紫)作參比，于波長655nm處測量吸光度。

四、標準曲線的繪制

用鋯標準溶液，用正三辛基氧化膦-甲苯萃取，與試樣顯色條件進行。

五、注意事項

所用的無水乙醇，必須絕對保證無水，否則吸光度顯著下降。