N苯甲酰苯胲萃取分光光度法測定硝酸釷中的鋯

一、方法要點

用M苯甲酰苯胲(BPHA，鉭試劑)的二甲苯溶液在鹽酸介質中萃取硝酸釷中微量鋯，用二甲酚橙鈉鹽的乙醇(0．1mo1／L鹽酸)溶液為顯色劑在有機相中直接顯色，形成BPHA鋯一二甲酚橙絡合物。在10mL體積中含0~24μg鋯時遵從比耳定律。有機相用稀鹽酸萃洗后，基體釷不干擾。釷中常見雜質離子，如比鋯高百倍的鈦、磷及千倍的鈾、鑭、鐵和大量的硫酸根、硝酸根等均不干擾，方法下限為10^-4％，鋯回收率大于98％。相對標準偏差小于±5％。

二、試劑與儀器

(1)鋯標準溶液：稱氧氯化鋯(ZrOCl₂·8H₂O)0 ．0353g，用2mol／L鹽酸溶解并稀釋至l00mL，取上述溶液l0mL，以0.3mol／L鹽酸稀至100mL，制成濃度為l0μg／mL的鋯標準溶液(0．5mol／L鹽酸)。

(2)0.1％二甲酚橙-95％乙醇-0．1mol／L鹽酸溶液：稱取0．2g二甲酚橙溶于12mL2mo1／L鹽酸中，用無水乙醇稀釋至250mL，溶液避光保存。

(3)N-苯甲酰苯胲(BPHA)：0．2％BPHA二甲苯溶液。

(4)鹽酸：0．3mol／L溶液、0．5mol／L溶液。

(5)分光光度計。

三、分析步驟

稱取硝酸釷1．0000g于燒杯中，用0．5mol／L鹽酸5mL溶解，移至分液漏斗中，用少量0．5tnol／L鹽酸洗燒杯3次，洗液并入分液漏斗中，使總體積在10mL左右(溶液中總酸度約0．5mol／L)，準確加入0．2％BPHA二甲苯溶液5mL。萃取2min，加入抗壞血酸少許(約25mg)，萃取1min，分層棄去水相，加0．3mol／L鹽酸5mL萃洗4次，各次水相均棄去(最后一次萃洗液必須分凈，否則加入0．1％二甲酚橙溶液時，兩相混合液不澄清)，加0．1％二甲酚橙乙醇溶液5mL，混勻后靜置5min。用1cm比色皿于波長545nm處，以同樣操作的空白作參比，測得吸光度。

四、工作曲線的繪制

于各點分液漏斗中，加不同量鋯標準溶液0．0、0．2、0．4、0．6、0．8、1．0mL，加0．5mol／L鹽酸至總體積為10mL，以下操作同分析步驟，測吸光度，繪制工作曲線。

五、注意事項

(1)二甲酚橙顯色隨著酸度的提高吸光度逐漸下降，顯色酸度在pH2以上。為了提高測鋯的選擇性，方法中選用0．1mol／L鹽酸。

(2)酸度對萃取率有一定影響，在0．3～1mol／L間萃取率大于98％，方法中選用0．5rnol／L鹽酸。

(3)新配BPHA溶液，要重作校正曲線。

(4)在10μg鋯中共存離子的干擾：Ti 4mg、Fe³⁺ 50mg、U(Ⅵ)100mg、La 50mg、Plmg均不干擾測定，Fe³⁺大于50mg時，加入100～300mg抗壞血酸可消除其干擾。但必須在萃取后加入，否則影響測定結果。