EDTA絡合滴定法測定鈮中的鈣

一、方法要點

試樣用堿分解后，用氨水和銅試劑沉淀鐵、鋁、錳等元素，使其與鈣鎂分離。含鈣溶液在pH12～14時用EDTA絡合滴定鈣。

二、試劑

(1)過氧化鈉、鹽酸、氨水、氯化銨。

(2)六亞甲基四胺：20％水溶液。

(3)銅試劑、鹽酸羥胺。

(4)三乙醇胺：10％水溶液。

(5)鈣試劑[2-羥基-1-(2-羥基-4-磺酸-1-萘基偶氮)-3-萘甲酸]：1g鈣試劑與50g氯化鈉混合，研磨均勻，保存在干燥的瓶中。

(6)氫氧化鈉：20％水溶液。

(7)EDTA標準溶液：稱取EDTA3．7200g，溶于200mL水中，用水稀釋至1000mL，搖勻后，標定其濃度。

(8)鋅標準溶液：稱取0．6537g金屬鋅溶于25mi．鹽酸(1+1)中，用水準確稀釋至1000mL，此溶液為0．01mol／L。

EDTA標準溶液的標定：吸取20mL鋅標準溶液于250mL燒杯中，用氨水中和至氨性后，用水稀釋至約50mL，加入少許鹽酸羥胺及20mL氯化銨一氫氧化銨緩沖液、少許鉻黑T。用EDTA標準溶液滴定至純藍色為終點。

計算：

M=（M1V1）/V

式中M—EDTA標準溶液的濃度，mol／L；

M1——鋅標準溶液的濃度，mol／L；

V——滴定時EDTA標準溶液的消耗量，mL。

V1——吸取鋅標準溶液的體積，mL。

三、分析步驟

稱取0.2000～0.5000g鈮試樣于鐵坩堝中，加入2～5g過氧化鈉，攪勻，在煤氣燈上(或馬弗爐)熔融至暗紅色，冷卻后，放入250mL燒杯中，用熱水浸出，然后用鹽酸酸化并過量2mL濃鹽酸，加入3g氯化銨，用氫氧化銨中和至剛出現沉淀，再用鹽酸(1+1)調至沉淀剛溶解(此時溶液的pH值為2)，然后加入20mL 20%的六亞甲基四胺，加熱至80℃，加入1g銅試劑，攪勻后，移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻后過濾。吸取濾液50mL于200mL燒杯中，加入50mL水，加入少許固體鹽酸羥胺，5mL 10％三乙醇胺溶液，攪勻后，加人10mL 20％氫氧化鈉溶液(此時溶液pH值為12～14)，加入少許鈣試劑，攪勻，溶液變為酒紅色，用EDTA標準溶液滴至純藍色為終點。

計算：

w(Ca)=（VM×0.04008）×l00％/G

式中V——滴定鈣時EDTA標準溶液的體積，mL；

M——EDTA標準溶液的濃度，mol／L；

G——分取溶液中所相當的試樣質量，g。

四、注意事項

(1)鈮和鉭用堿分解樣品，其他金屬用酸分解樣品。

(2)用此方法也可分離出鎂來，以測定鎂含量。

(3)EDTA從鈣指示劑的酒紅色絡合物中，逐步奪取鈣離子而使鈣指示劑游離出來，溶液由酒紅色變為藍色。