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  • 手性雙核銅不對稱催化研究取得進展

    銅催化的不對稱炔丙基取代反應是構建手性炔丙基骨架的重要工具,但通過炔丙基取代-環化反應構建環狀手性季碳中心仍有待探索。中國科學院上海有機化學研究所王曉明課題組采用自主開發的手性苯并[c]噌啉雙噁唑啉骨架支撐的雙核銅絡合物作為催化劑,實現了季碳炔丙基酯與多種C,O-雙親核試劑的不對稱[3+2]環加成反應,構建了系列包含有手性季碳中心的二氫呋喃衍生物。該反應底物兼容性廣泛,對多種C,O-雙親核試劑和季碳炔丙酯底物均適用,且能實現對帶有兩個相似烷基的底物的高效不對稱催化,產率和對映選擇性良好。實驗與理論計算表明,雙核銅結構在催化中保持完整,兩個銅核分別通過σ鍵和π鍵相互作用與亞丙聯烯基配位,將親電位點拉近至手性配體環境,為環狀手性季碳中心構建提供精準控制。該方法合成實用性良好,克級反應順利進行,產物可轉化為多種有價值的衍生物,為手性季碳中心構建提供了高效策略,也為多核金屬催化應用帶來新啟示。相關研究成果以Enantioselectiv......閱讀全文

    手性雙核銅不對稱催化研究取得進展

    銅催化的不對稱炔丙基取代反應是構建手性炔丙基骨架的重要工具,但通過炔丙基取代-環化反應構建環狀手性季碳中心仍有待探索。中國科學院上海有機化學研究所王曉明課題組采用自主開發的手性苯并[c]噌啉雙噁唑啉骨架支撐的雙核銅絡合物作為催化劑,實現了季碳炔丙基酯與多種C,O-雙親核試劑的不對稱[3+2]環加成反

    科研人員在手性雙核銅不對稱催化方面取得新進展

      銅催化的不對稱炔丙基取代反應是構建手性炔丙基骨架的重要工具,但通過炔丙基取代-環化反應構建環狀手性季碳中心仍有待探索。中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學全國重點實驗室王曉明課題組長期致力于研究多金屬物種參與的反應體系,包括生物酶啟發的雙多核金屬催化劑的開發和金屬物種的簇集和催化等。近日,他

    大連化物所銅催化不對稱炔丙基轉化研究取得新進展

      近日,中國科學院大連化學物理研究所研究員胡向平領導的研究團隊在銅催化不對稱炔丙基轉化研究中取得新進展,通過運用一種脫硅活化的新策略,成功實現了Cu-催化的炔丙醇酯與β-萘酚及富電子苯酚間的不對稱[3+2]環加成反應,相關研究結果以通訊形式發表在最新一期的《德國應用化學》(Angew. Chem.

    我國在銅催化α烯烴不對稱馬氏硼氫化研究中取得進展

      烯烴的不對稱硼氫化反應是一類重要的有機合成反應,自從1961年,Brown教授首次報道了烯烴的不對稱硼氫化反應以來,該類反應取得了諸多進展,已經實現苯乙烯、活化烯烴和含誘導基團烯烴等底物的不對稱硼氫化。但是,作為直接來源于石油化工的大宗化學品,簡單、非活化α-烯烴的不對稱馬氏硼氫化反應,不管是催

    不對稱三核位點偶聯策略助力可逆氧電催化

    安徽理工大學材料科學與工程學院教授張雷團隊在電催化材料的設計、合成及性能調控領域取得了重要進展。張雷提出了一種創新策略,構建了含有鐵單原子、鐵團簇與鎳單原子的非對稱三核位點。通過成分和尺寸的不對稱耦合設計,成功制備出鐵團簇-鐵單原子-鎳單原子@氮摻雜碳類手風琴狀多級結構,并證實該材料可用于可充電鋅空

    雙核酞菁鐵電催化性能研究

    酞菁類物質因其特殊的大環共軛結構而具有良好電催化性能,通過改變其共軛環上的取代基及中心金屬原子和分子的聚集方式實現分子設計,這種結構的可調變性賦予它作為電催化劑性能開發的廣闊空間。 燃料電池是一種環境友好的發電裝置,陰極氧還原催化劑對燃料電池的性能起著關鍵作用。燃料電池陰極催化劑通常分為

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    廣州生物院在銅催化不對稱CO偶聯反應研究中取得進展

      中國科學院廣州生物醫藥與健康研究院蔡倩課題組在銅催化不對稱C-O偶聯反應研究中取得新進展,相關成果已于6月8日在《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed. 2015. DOI: 10.1002/anie.201503882)上在線發表。  苯并2,3-二氫呋喃等氧雜芳環是許多天

    銅催化不對稱去對稱化分子內Ullmann-CN偶聯反應研究取得進展

      銅催化的Ullmann類偶聯反應是構建芳基碳雜鍵最為經典以及重要的方法之一,在有機合成以及藥物研發中應用極為廣泛。但在Ullmann類偶聯反應中獲得光學選擇性是一個顯著的挑戰。在這類偶聯反應一百多年的歷史中,僅有一例催化的不對稱反應報道。  中科院廣州生物院蔡倩博士課題組與南京大

    科學家開發了一種銅催化的不對稱氫胺羰基化反應

    近日,中國科學院大連化學物理研究所研究員吳小鋒團隊開發了一種銅催化的不對稱氫胺羰基化反應,為高效合成α-手性酰胺提供了新方法。該研究針對傳統上難以反應的非活化內烯烴,實現了羰基化高對映選擇性轉化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。相關成果發表在CCS Chemistry上。吳小鋒團隊長期致力于廉價

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    近日,中國科學院大連化學物理研究所研究員吳小鋒團隊開發了一種銅催化的不對稱氫胺羰基化反應,為高效合成α-手性酰胺提供了新方法。該研究針對傳統上難以反應的非活化內烯烴,實現了羰基化高對映選擇性轉化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。相關成果發表在CCS Chemistry上。吳小鋒團隊長期致力于廉價

    我所開發出銅催化非活化內烯烴的不對稱氫胺羰基化反應

    近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究組(DNL0604組)吳小鋒研究員團隊開發了一種銅催化的不對稱氫胺羰基化反應,為高效合成α-手性酰胺提供了新方法。該研究針對傳統上難以反應的非活化內烯烴,實現了羰基化高對映選擇性轉化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。吳小鋒團隊長期致力于廉價金屬催化烯烴的羰基

    大連化物所:銅催化非活化烯烴/炔烴的不對稱氫胺化羰基化反應

      近日,中國科學院大連化學物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究組研究員吳小鋒團隊,在不飽和鍵的羰基化反應方面取得新進展,發展了一種不對稱銅催化的非活化烯烴/炔烴的氫胺化羰基化反應,得到了一系列烷基酰胺類化合物。  吳小鋒團隊致力于發展不同催化體系,以實現碳碳不飽和鍵的羰基化雙官能團化反應。在前期

    手性分子合成救星——不對稱催化

    2021年度諾貝爾化學獎被授予德國有機化學家利斯特和美國有機化學家麥克米倫,以表彰他們在“發展不對稱有機催化”方面做出的卓越貢獻。不對稱有機催化深刻地影響了藥物研究:它簡化了藥物合成中的環節、降低了能源消耗,使化學合成更簡捷、環保、經濟。我們的生活和工業生產都離不開各種化學合成產品,催化劑是化學家用

    脂肪醇的不對稱O烷基化領域研究獲進展

    近日,南方科技大學理學院化學系劉心元團隊、余沛源團隊在脂肪醇的不對稱O-烷基化構筑手性大位阻雙烷基醚領域取得重要進展,相關成果發表于《自然—催化》。手性雙烷基醚類化合物是天然產物和生物活性分子中重要的結構單元和分子砌塊。催化不對稱合成這類手性結構單元,一直是現代不對稱化學研究的重要方向,受到學術界和

    研究發現銅催化劑決速步受銅晶面影響

    近日,中國科學技術大學教授高敏銳課題組發現,在二氧化碳電還原反應中,銅催化劑的決速步因晶面不同而表現出顯著差異,即在銅(100)晶面,碳-碳鍵偶聯是控制反應的決速步,而在銅(111)晶面,吸附的一氧化碳與水的質子化是決速步。利用主要暴露銅(100)晶面的催化劑,研究人員在中性介質中實現了72%的乙烯

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    銅催化不對稱CN偶聯反應構建全碳四級手性中心研究獲進展

      中國科學院廣州生物醫藥與健康研究院蔡倩博士課題組在銅催化不對稱C-N偶聯反應構建全碳四級手性中心研究中取得重要進展,相關成果已于2014年7月15日在《德國應用化學》上在線發表(Angew. Chem. Int. Ed. 2014. DOI: 10.1002/ange.201405575)。  

    配體修飾的雙核銠催化多組份反應研究獲進展

      中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室研究員王曉明課題組致力于研究雙(多)金屬物種參與的反應體系,包括通過金屬間電子傳遞、基團轉移實現挑戰性的轉化過程和探究內在規律、仿酶的雙(多)核金屬催化劑的開發和金屬團簇催化反應等。由于Rh2(Oct)4具有特殊的包含金屬-金屬鍵的雙核結構,

    烯烴不對稱催化轉化研究獲進展

    近日,華東理工大學化學與分子工程學院教授陳宜峰課題組在烯烴的不對稱催化轉化領域取得新進展。相關研究成果以《鎳催化內烯的對映選擇性還原胺甲酰基-烷基化反應》為題,發表在《德國應用化學》上。 近年來,過渡金屬催化烯烴分子內不對稱雙官能團化環合反應已經逐漸成為構建手性環狀骨架最為重要的方法之一。

    廈門大學龔磊課題組可見光驅動銅催化不對稱合成新進展

      廈門大學化學化工學院龔磊課題組在可見光驅動手性銅催化非環亞胺的不對稱α-胺基烷基化研究中取得進展,相關結果“Photocatalytic enantioselective α-aminoalkylation of acyclic imine derivatives by a chiral cop

    核殼型雙金屬納米催化存在共軛雙量子尺寸效應被揭示

    近日,中國科學技術大學教授路軍嶺課題組/李微雪課題組/韋世強課題組在雙金屬納米催化劑的尺寸效應方面取得重要進展。該研究在原子分子水平上揭示了在苯甲醇選擇性氧化反應中,Au@Pd核殼型雙金屬催化劑的催化性能隨Au核尺寸和Pd殼層厚度變化的調變規律,并首次揭示核殼型雙金屬納米催化存在共軛雙量子尺寸效應。

    大化所催化不對稱合成手性[n.3.1]雙環化合物研究獲進展

      近日,中科院大連化學物理研究所功能有機分子與材料研究組(02T2組)胡向平博士等在催化不對稱合成手性[n.3.1]雙環化合物的研究上取得重要進展。相關研究內容作為研究亮點(Spotlights)發表在最新一期《美國化學會志》上(J. Am. Chem. Soc. 2012, 13

    科學家開發鐵銅雙原子還原硝酸鹽合成氨催化劑

    原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/7/504894.shtm人類既需要合成氨支撐地球七十億人口的生存,又不斷向環境中釋放活性氮,導致地表水和地下水層中硝酸鹽濃度增加,對人類健康構成嚴重威脅。近日,中國科學院過程工程所研究員朱慶山、張會剛與浙江大

    尺寸不對稱偶聯策略助力可逆氧電催化

      安徽理工大學材料科學與工程學院教授張雷團隊在電催化材料的設計合成與性能調控領域取得重要進展,提出了一種簡單的“化學蝕刻/原位捕獲”合成策略,制備了具有尺寸不對稱Co單原子和金屬Co納米粒子組成的獨特雙殼層碳基納米盒,并證明這種材料可以適用于可充電鋅空氣電池的空氣陰極。相關研究成果近日發表于《化學

    自由基不對稱催化領域取得重要突破

    近日,南方科技大學理學院化學系講席教授劉心元團隊聯合浙江大學教授洪鑫團隊在自由基不對稱催化領域取得重要突破,相關成果發表于《科學》。自由基是具有未成對單電子的高活性中間體,小到生命體,大到廣袤宇宙中無處不在。自1900年確定結構以來,自由基化學在合成化學、生物學、藥學以及材料學等領域中發揮了重要作用

    烯基異腈分子內還原(1+2)環加成反應獲進展

    近日,中國科學院廣州生物醫藥與健康研究院研究員朱強和羅爽團隊在國家自然基金、廣東省自然科學基金、廣西自然科學基金等項目的支持下,通過銅/手性磷酸催化的烯基異腈分子內還原(1+2)環加成反應,對映選擇性合成了多種含有N-H的2-氮雜雙環[3.1.0]己烷化合物。相關成果發表于《美國化學會志》。2-氮雜

    太原理工大學研發釤改性的銅基雙功能催化劑體系

      氮氧化物和一氧化碳是常見的有毒氣體和空氣污染物,主要來自機動車尾氣等移動源和發電廠等固定源。因此,高效控制氮氧化物和一氧化碳排放迫在眉睫。到目前為止,氨氣選擇性催化還原耦合一氧化碳氧化技術,因其能夠同時脫除兩種大氣污染物成為當前最優技術之一。研發高效的雙功能催化劑是該領域面臨的難題。  近日,太

    蘭州化物所不對稱催化反應研究取得系列進展

       一步構建六個手性中心的不對稱催化反應   含有多個連續手性中心的結構單元常見于各種天然產物和人工合成的手性藥物中,但由于異構體的數量隨著手性中心的數目成指數上升,由此導致高選擇性地合成單一異構體非常困難。這也是一直以來不對稱催化研究領域最具挑戰性的課題之一。   在國家自然科學基金和

    基于手性錳配合物催化含雜原子、雙芳基亞胺不對稱轉移氫化研究獲進展

    手性胺是重要的有機合成砌塊,在醫藥、農藥和精細化學品中廣泛應用。碳氮雙鍵(C=N)不對稱轉移氫化是制備手性胺最為高效和快捷的方法之一。傳統的不對稱轉移氫化方法依賴于貴金屬催化劑和復雜配體。硫(S)、氮(N)、氧(O)是自然界和藥物化學中重要的雜原子,然而,由于其孤對電子對金屬催化劑具有毒化性質,使得

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